南寧市不同區(qū)域五種蔬菜的多環(huán)芳烴含量分析

北方園藝（）： ·研究論文·第一作者簡介：龍明華（），男，博士，教授，研究方向為蔬菜營養(yǎng)品質(zhì)與生理。：收稿日期：南寧市不同區(qū)域五種蔬菜的多環(huán)芳烴含量分析龍 明 華，龍彪，唐璇，李 朋 欣，張 會 敏，梁 勇 生，（廣西大學(xué) 農(nóng)學(xué)院，廣西 南寧；南寧市蔬菜研究所，廣西 南寧）摘要：以南寧市個傳統(tǒng)的蔬菜基地中采集的不同季節(jié)、不同種類的辣椒、苦瓜、豆角、蘿卜及菜心等種蔬菜為試材，采用高效液相色譜法研究了不同區(qū)域種蔬菜中規(guī)定的種優(yōu)先控制的多環(huán)芳烴，以期為蔬菜安全生產(chǎn)監(jiān)測與研究、多環(huán)芳烴風(fēng)險評估以及環(huán)境污染治理等工作提供參考依據(jù)。結(jié)果表明：規(guī)定的種優(yōu)先控制的多環(huán)芳烴在南寧市種蔬菜中均有檢出，種蔬菜中的含量范圍為（±）（±）·，其含量較國內(nèi)外已有的研究數(shù)據(jù)高。個區(qū)域蔬菜基地蔬菜中含量依次為那馬鎮(zhèn)廣西大學(xué)五塘鎮(zhèn)雙橋鎮(zhèn)；不同季節(jié)蔬菜中含量有著明顯的差異，含量依次為月（冬季）月（秋季）月（春季）月（夏季）；不同種類蔬菜中含量差異明顯，含量依次為豆角苦瓜辣椒菜心蘿卜，按照食用部位分類，含量依次為果菜類葉菜類根菜類。關(guān)鍵詞：南寧市；蔬菜；多環(huán)芳烴；污染中圖分類號： 文獻標識碼： 文章編號：（）多環(huán)芳烴（ ，）是一類具有致癌、致畸和致突變作用的持久性有機污染物（），廣泛分布于大氣、土壤、水體中。自然界的能夠通過大氣、水體的流動進行轉(zhuǎn)移和擴散，被植物吸收和富集從而通過食物鏈進入人體，威脅人類的健康。同時，隨著工業(yè)的發(fā)展，越來越多的進入環(huán)境中。蔬菜是人們生活中必不可少的食品，人體中絕大多數(shù)的維生素、膳食纖維等重要的營養(yǎng)主要通過食用蔬菜獲取。除此之外，許多蔬菜還具有保健功能，但是越來越多的研究發(fā)現(xiàn)，蔬菜能夠從環(huán)境中吸收多環(huán)芳烴，從而對人類的健康產(chǎn)生威脅。該試驗對南寧市不同區(qū)域、不同季節(jié)及不同種類蔬菜中美國環(huán)保署（ ，）規(guī)定的萘（）、苊烯（）、苊（）、芴（）、菲（）、蒽（）、熒蒽（）、芘（）、苯并蒽（）、（）、苯并熒蒽（）、苯并熒蒽（）、苯并芘（）、二苯并，蒽（）、苯并，芘（）和茚并，芘（）等種優(yōu)先控制的多環(huán)芳烴進行監(jiān)測，旨在為蔬菜安全生產(chǎn)監(jiān)測與研究、多環(huán)芳烴風(fēng)險評估以及環(huán)境污染治理等工作提供參考。 材料與方法 試驗材料供試辣椒（ ）、苦瓜（ ）、豆角（ ）、蘿卜 （ ）及菜心（ ）等種蔬菜樣品采自南寧市區(qū)及市郊的個傳統(tǒng)的蔬菜種植基地：西鄉(xiāng)塘區(qū)廣西大學(xué)農(nóng)學(xué)院蔬菜基地、武鳴區(qū)雙橋鎮(zhèn)平福村、興寧區(qū)五塘鎮(zhèn)沙坪村及良慶區(qū)那馬鎮(zhèn)新華村。儀器設(shè)備及試劑：高效液相色譜儀（美國 ，配 紫外檢測器），色譜柱（ ，×，美 國 色 譜 科 公 司），超 聲 波 清 洗 器（，昆山市超聲儀器有限公司），旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)儀（，鄭州亞榮儀器有限公司），高速冷凍離心機（，德國公司），電子精密天平（，日本島津公司）。種多環(huán)芳烴混合標樣， ·（美國 ?公司）；乙腈，色譜純（公司）；二氯甲烷，色譜純（天津市大茂化學(xué)試劑廠）；正己烷，色譜純（天津市大茂化學(xué)試劑廠）；無水硫酸鈉，分析純（天津博迪化工公司）；弗羅里硅土柱，規(guī)格 （）（德國 公司）。 試驗方法 蔬菜樣品采集與處理樣品采集時間為年月，分別在月（冬季）、月（春季）、月（夏季）、月（秋季），在選取的樣地內(nèi)按照“”形采集蔬菜樣品，采集后立即運回實驗室，用蒸餾水洗去表面泥土，切成小塊后于鼓風(fēng)干燥箱中烘干至恒質(zhì)量，同時測定其含水量，用中藥粉碎機粉碎，過目樣品篩后保存于自封袋中，擠出空氣后于冰箱中避光保存。 多環(huán)芳烴的提取與測定稱取樣品于離心管，加入無水硫酸鈉，用二氯甲烷分次萃取，每次，超聲時間， ·離心后合并萃取液，萃取液于旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)儀上蒸發(fā)至干，用正己烷溶解，待凈化?；腔襟E：按照提取液體積的加入濃硫酸，震蕩，若出現(xiàn)乳化現(xiàn)象，加入無水硫酸鈉溶液破乳，靜置分層后棄去下層水相，用超純水洗滌有機層至中性，將有機層通過無水硫酸鈉柱后濃縮至，進行固相萃取凈化。固相萃取凈化步驟：用正己烷活化弗羅里硅土小柱，樣品上樣，用洗脫液（正己烷與二氯甲烷體積比為）洗脫，收集液旋蒸至干，加入乙腈充分溶解，過有機濾膜后用測定。高效液相色譜儀色譜條件：進樣量，柱溫，檢測波長，流動相為乙腈和水。為了使種多環(huán)芳烴有效分離并盡量減少分析時間，采用梯度洗脫、流速變化的方式（表），采用外標法定量。圖分別為種混合標準樣品色譜圖、空白基質(zhì)色譜圖、典型樣品色譜圖。表流動相梯度洗脫程序 時間流速 （·）乙腈水 圖種多環(huán)芳烴混合標準樣品色譜圖 北方園藝月（上）圖空白樣品色譜圖 數(shù)據(jù)分析采用 軟件進行數(shù)據(jù)統(tǒng)計與處理。 結(jié)果與分析 方法驗證結(jié)果 方法的線性范圍、檢出限及精密度用多環(huán)芳烴混合標樣分別配制濃度為、 、 ·的標準溶液，采用自動進樣器在相同條件下進樣，以含量和峰面積繪制標準曲線，經(jīng)過 軟件的數(shù)據(jù)處理程序得出種多環(huán)芳烴的線性方程，各組分在 ·范圍內(nèi)線性關(guān)系良好；以信噪比計種多環(huán)芳烴組分的檢出限，檢出限范圍為·；連續(xù)進樣次，用組分的峰表種多環(huán)芳烴的線性方程、相關(guān)系數(shù)、檢出限及精密度 ， ， 多環(huán)芳烴線性方程 相關(guān)系數(shù)檢出限（·）相對標準偏差萘（） 苊烯（） 苊（） 芴（） 菲（） 蒽（） 熒蒽（） 芘（） 苯并蒽（） （） 苯并熒蒽（） 苯并熒蒽（） 苯并芘（） 二苯并，蒽（） 苯并，芘（） 茚并，芘（） 面積測定值計算的相對標準偏差（）為。通過上述試驗數(shù)據(jù)（表），表明該方法線性范圍廣、靈敏度高、精密度高，重現(xiàn)性好。 方法回收率該方法通過空白加標（用等量石英砂替代分析樣品加入混合標樣）以及基質(zhì)加標（用實際空白樣品加入混合標樣）進行回收率測定，加標水平為 ·，平行測定次，得出空白加標的回收率為，標準偏差為；基質(zhì)加標的回收率為 標準偏差為（表）。 南寧市不同區(qū)域蔬菜中多環(huán)芳烴的含量由圖可知，在所抽檢個樣點的蔬菜中，不同蔬菜的總多環(huán)芳烴含量不同。對個樣點種蔬菜的種多環(huán)芳烴總含量進行對比，結(jié)果表明，那馬鎮(zhèn)樣點的種蔬菜中，除了苦瓜以外其余種蔬菜的含量最大，超過了五塘鎮(zhèn)、雙橋鎮(zhèn)及廣西大學(xué)樣點；廣西大學(xué)樣點除了辣椒和苦瓜樣品的含量比五塘鎮(zhèn)樣點低以外，其余種蔬菜的含量均超過了五塘鎮(zhèn)樣點；雙橋鎮(zhèn)樣點的種蔬菜中，豆角樣品的含量高于五塘鎮(zhèn)豆角樣品，其余蔬菜的含量趨勢均位于曲線的最低點；五塘鎮(zhèn)樣點采集 第期北方園藝表種多環(huán)芳烴的方法回收率 多環(huán)芳烴空白加標回收率 基質(zhì)加標回收率 萘（）± ±苊烯（）± ±苊（） ±±芴（） ±±菲（） ±±蒽（） ±±熒蒽（） ±±芘（）± ±苯并蒽（） ±±（） ±±苯并熒蒽（） ±±苯并熒蒽（） ±±苯并芘（） ±±二苯并，蒽（） ±±苯并，芘（）± ±茚并，芘（）± ±種蔬菜中，含量排名在與其它個樣點的對比中，順序變化較大，出現(xiàn)了含量最低的種蔬菜為蘿卜和豆角。含量最高的為苦瓜?？傮w來看，南寧市個樣點的種蔬菜呈現(xiàn)出含量由高到低依次為那馬鎮(zhèn)樣點廣西大學(xué)樣點五塘鎮(zhèn)樣點雙橋鎮(zhèn)樣點。圖不同區(qū)域蔬菜中總多環(huán)芳烴含量 由表可知，公布的種優(yōu)先控制的多環(huán)芳烴在菜心樣品中均有檢出，其中，萘、苊烯、芴、菲、熒蒽和芘的檢出率高達，高分子量的多環(huán)芳烴檢出的樣品較少，個樣點中，苯并熒蒽、二苯并蒽及苯并，芘在除了雙橋鎮(zhèn)以外的個樣點有檢出；另外，廣西大學(xué)農(nóng)學(xué)院蔬菜基地樣點的菜心中，高分子量的多環(huán)芳烴被檢出的種類是個樣點中最多的，苯并芘作為致癌作用最強的多環(huán)芳烴之一在廣西大學(xué)樣點也有檢出，含量為（±）·。表不同區(qū)域月菜心單體多環(huán)芳烴含量 ·多環(huán)芳烴地點廣西大學(xué) 那馬鎮(zhèn) 五塘鎮(zhèn) 雙橋鎮(zhèn)萘（）± ± ± ±苊烯（）± ± ± ±苊（） ± ± ±芴（） ±± ± ±菲（） ±± ± ±蒽（） ± ± 熒蒽（） ±± ± ±芘（）± ± ± ±苯并蒽（） ± （） ± 苯并熒蒽（） ± 苯并熒蒽（） ±± ± 苯并芘（） ± 二苯并，蒽（） ±± ± 苯并，芘（）± ± ± 茚并，芘（）± 注：表示未檢出。： 北方園藝月（上） 南寧市不同月份蔬菜中總多環(huán)芳烴含量由圖可知，月（冬季）、月（春季）、月（夏季）及月（秋季）個月菜心中含量分別為±、±、±、±· ，含量范 圍 為 （±）（±）·，不同月份的含量差異明顯，含量依次表現(xiàn)為月（冬季）月（秋季）月（春季）月（夏季）。圖不同月份菜心中總多環(huán)芳烴含量 圖不同月份蔬菜中總多環(huán)芳烴含量 南寧市不同種類蔬菜中總多環(huán)芳烴含量月和月采集的種蔬菜樣品中，不同蔬菜中規(guī)定的種優(yōu)先控制的含量存在明顯差異。由圖可知，種蔬菜的含量變化規(guī)律一致，均為豆角苦瓜辣椒菜心蘿卜，按照食用部位分類，含量為果菜類葉菜類根菜類。將所有月份和樣點中同種蔬菜樣品的測定結(jié)果進行平均后得出各蔬菜的含量（表）?？芍N蔬菜中的含量范圍為（±）（±）·，種蔬菜的含量高低順序與月和月測定結(jié)果單獨對比趨勢相同。表不同蔬菜中種總多環(huán)芳烴含量 ·蔬菜種類 平均值 最大值最小值辣椒 ± 苦瓜 ± 豆角 ± 蘿卜 ± 菜心 ± 注：同列數(shù)據(jù)后不同小寫字母表示差異顯著（）。： 討論 南寧市蔬菜中多環(huán)芳烴的污染水平由表可知，該研究區(qū)域的種蔬菜，含量相對于國內(nèi)外同類研究（表）所報道的數(shù)據(jù)來看相對偏高。由于蔬菜中含量的研究能查到的文獻較少，不同蔬菜之間的種類和含量差異較大，且蔬菜中含量變化具有明顯的季節(jié)性，樣品采集時間、采集地對測定結(jié)果的影響較大。另外，蔬菜種植區(qū)域的地理環(huán)境差異也會造成含量的差異，各地區(qū)蔬菜體內(nèi)的含量對比并無相當嚴格的參考性，但是總體來看，蔬菜中的種類或總體含量變化趨勢卻表現(xiàn)出較強的一致性。 不同蔬菜對于多環(huán)芳烴的吸收、富集規(guī)律初探該研究發(fā)現(xiàn)，不同蔬菜中的種類和含量均有差異，特別是含量隨蔬菜種類的不同表現(xiàn)出較大的差異。該研究對辣椒、苦瓜、豆角、蘿卜及菜心種蔬菜進行分析后發(fā)現(xiàn)，含量的變化趨勢為豆角苦瓜辣椒菜 第期北方園藝表南寧市蔬菜與其他區(qū)域蔬菜中總多環(huán)芳烴含量的對比 ·地點種類蔬菜種類 辣椒 苦瓜 豆角 蘿卜 菜心文獻中國南寧 中國佛山 中國臨汾 中國河北 中國北京 中國杭州 中國青島 沙特阿拉伯 中國江蘇 注：表示無數(shù)據(jù)或文獻中未報道。： 心蘿卜，將采集的種蔬菜分為果菜類、葉菜類及根菜類類進行對比后發(fā)現(xiàn)，果菜類的種蔬菜，即辣椒、苦瓜和豆角的含量比葉菜類的菜心及根菜類的蘿卜要大。研究發(fā)現(xiàn)，不同種類蔬菜可食用部分的含量為葉菜類果菜類根菜類，與該研究的結(jié)果有差異，但文獻中報道的蘿卜中含量均比葉菜類及果菜類低，與該研究結(jié)果一致。目前大多數(shù)的觀點認為由于的水溶性較差，吸附于植物根系的很難隨著植物的水分運輸系統(tǒng)進入植物體內(nèi)。因此，陸生植物對于的吸收主要通過地上部分的葉片從大氣中富集，而不是通過根系吸收。另外，申海燕研究發(fā)現(xiàn)，菜心對于的吸收主要是通過葉片途徑而不是根系途徑。由于豆角、辣椒及苦瓜種果菜類蔬菜的植株相對于菜心及蘿卜來說具有較大的葉面積，暴露于環(huán)境中的面積遠遠大于菜心和蘿卜，因此吸收了較多的來自于大氣中的；蘿卜作為根菜食用部分則完全或幾乎不在地面以上暴露，分析認為，蘿卜樣品中的主要來自于土壤根系的吸收以及蘿卜植株地上部分的向下運輸，因此蘿卜樣品中較低。除此之外，植物體內(nèi)還可能與植株暴露在空氣中的時間長短有關(guān)，葉菜類的菜心從育苗到采收的時間為，果菜類的辣椒、苦瓜和豆角從定植到采收的時間分別為、，該研究結(jié)果表明，果菜類蔬菜中高于葉菜類，分析原因為果菜類蔬菜的生長周期遠比葉菜類蔬菜生長周期長所致。 蔬菜吸收多環(huán)芳烴隨季節(jié)的變化規(guī)律盡管不同季節(jié)蔬菜中含量差異較大，但是一年個季節(jié)中的種類近乎一致，表現(xiàn)出夏季低而冬季高的趨勢。趙香愛在對延吉市柳樹葉片的的研究中發(fā)現(xiàn)，柳樹葉片內(nèi)含量呈現(xiàn)出明顯的季節(jié)性分布，春季增加而夏季最低，同時，大氣中含量變化也表現(xiàn)出與植物葉片一致的趨勢，與該研究結(jié)果基本一致，說明植物葉片對于的吸收和富集與植物所處環(huán)境中的種類和含量具有很大的關(guān)系。在大氣中能夠被固體顆粒物吸附，通過大氣中顆粒物沉降的形式附著于蔬菜的葉片表面，從而通過葉片進入蔬菜體內(nèi)。胡健對貴陽市大氣中懸浮顆粒物（）吸附的進行了全年的監(jiān)測，懸浮顆粒物的含量與具有正比例關(guān)系，且大氣顆粒物中總的濃度月最高、月最低，冬季懸浮顆粒中的濃度總體高于夏季。此外，王超等對京津冀地區(qū)大氣中的及中的進行了研究，發(fā)現(xiàn)種顆粒物中也呈現(xiàn)出冬季春季秋季夏季的特征，與該研究結(jié)果基本一致。因此，蔬菜中與大氣中變化規(guī)律，特別是固體顆粒物中的變化規(guī)律具有一定的相關(guān)性，這同時也佐證了進入蔬菜體內(nèi)的主要途徑是通過葉片吸收而不是通過根系吸收的結(jié)論。北方園藝月（上） 結(jié)論規(guī)定的種優(yōu)先控制的在南寧市種蔬菜中均有檢出，種蔬菜中的含量變化范圍為（±）（±）·，含量相對于國內(nèi)外同類研究所報道的數(shù)據(jù)來看相對偏高。南寧市個區(qū)域蔬菜基地內(nèi)種植的蔬菜中含量依次為那馬鎮(zhèn)廣西大學(xué)五塘鎮(zhèn)雙橋鎮(zhèn)樣點。通過對在廣西大學(xué)農(nóng)學(xué)院蔬菜基地采集春夏秋冬個季節(jié)的菜心進行含量分析，結(jié)果表明，不同季節(jié)蔬菜中含量有著明顯的差異，含量由高到低依次為月（冬季）月（秋季）月（春季）月（夏季），具有冬季高而夏季低的趨勢。通過對月（春季）和月（秋季）采集的種蔬菜進行含量分析，結(jié)果表明，種蔬菜中含量有著明顯差異，并且個季節(jié)種蔬菜的含量變化規(guī)律一致，均為豆角苦瓜辣椒菜心蘿卜，按照食用部位分類，含量為果菜類葉菜類根菜類。參考文獻 ， ，（）： ， ， ， ： ，（）： ， ，（）： （）： ，（）：宋冠群，林金明環(huán)境樣品中多環(huán)芳烴的前處理技術(shù)環(huán)境科學(xué)學(xué)報，（）：吳麗君，王潔蔬菜的營養(yǎng)價值與保健功能中國果菜，（）：張?zhí)毂颍f洪富，楊國義，等珠江三角洲典型城市農(nóng)業(yè)土壤及蔬菜中的多環(huán)芳烴分布環(huán)境科學(xué)學(xué)報，（）：殷婧，夏忠歡，周彥池，等臨汾市售蔬菜中多環(huán)芳烴污染特征及致癌風(fēng)險分析生態(tài)毒理學(xué)報，（）：王敬，項佳林，韓林，等固相萃取氣相色譜串聯(lián)質(zhì)譜法測定蔬菜中的種多環(huán)芳烴食品安全質(zhì)量檢測學(xué)報，（）：崔艷紅，巨天珍，曹軍，等加速溶劑提取法測定蔬菜中的多環(huán)芳烴和有機氯化合物農(nóng)業(yè)環(huán)境科學(xué)學(xué)報，（）：沈菲，朱利中鋼鐵工業(yè)區(qū)附近農(nóng)田蔬菜的濃度水平及分布環(huán)境科學(xué)，（）：王建華，姜海燕，王惠，等氣相色譜質(zhì)譜法測定蔬菜中的種多環(huán)芳烴中國衛(wèi)生檢驗雜志，（）： ， （） ，（）： ， ， （） ， ， ， ： ，： ，：王曉麗，彭平安，周國逸廣州白云山風(fēng)景區(qū)闊葉植物葉片中的多環(huán)芳烴生態(tài)環(huán)境，（）：申海燕多環(huán)芳烴對菜心品質(zhì)的影響及其降解措施研究南寧：廣西大學(xué)，趙香愛多環(huán)芳烴（）在森林土壤和植物葉中的分布行為特征研究延吉：延邊大學(xué)，胡健貴陽市大氣水體土壤環(huán)境中多環(huán)芳烴的研究北京：中國科學(xué)院，王超，張霖琳，刀谞，等京津冀地區(qū)城市空氣顆粒物中多環(huán)芳烴的污染特征及來源中國環(huán)境科學(xué)，（）： ， ， ， ， ， ，（ ， ， ； ， ） 第期北方園藝北方園藝（）： ·研究論文·第一作者簡介：練華山（），男，本科，副教授，現(xiàn)主要從事蔬菜和花木的教學(xué)及科研等工作。：收稿日期：脫落酸浸種對鋁脅迫下蘿卜幼苗生長及生理特性的影響練 華 山，孫 國 超（成都農(nóng)業(yè)科技職業(yè)學(xué)院 園林園藝分院，四川 成都；四川農(nóng)業(yè)大學(xué) 園藝學(xué)院，四川 成都）摘要：以蘿卜種子為試材，采用不同濃度脫落酸（）溶液浸泡蘿卜種子，研究了浸種對鋁脅迫下蘿卜幼苗生長、光合作用及生理特性影響，以期為緩解蔬菜鋁脅迫機理研究提供參考依據(jù)。結(jié)果表明：低于· 浸種處理能緩解鋁脅迫對蘿卜幼苗生長的抑制，提高鋁脅迫下蘿卜幼苗葉片光合色素含量，提高凈光合速率（）、氣孔導(dǎo)度（）和蒸騰速率（），增強光合作用，同時提高超氧化物歧化酶（）、過氧化物酶（）、過氧化氫酶（）的活性，降低丙二醛（）的積累，保持細胞活性氧代謝平衡，增加可溶性蛋白質(zhì)含量，緩解鋁離子對植物細胞膜的傷害。因此，浸種能提高蘿卜幼苗的耐鋁能力，且以·的浸種時效果最佳。關(guān)鍵詞：脫落酸；鋁脅迫；生長；生理特性中圖分類號： 文獻標識碼： 文章編號：（）蘿卜（ ）屬十字花科（）蘿卜屬一二年生草本植物，起源于歐亞大陸，是一種根莖類蔬菜。蘿卜營養(yǎng)豐富，富含人體所需的多種營養(yǎng)成分，可增強機體免疫力。常吃蘿卜還可預(yù)防冠心病、動脈硬化、膽石癥等疾病。因此蘿卜是兼具營養(yǎng)和藥用的雙重功能蔬菜。鋁是地殼中含量最多的金屬元素，達，通常情況下，土壤中的鋁是以難溶性的硫酸鹽、磷酸鹽、硅酸鹽和氧化物等形式存在的，對： （）， ， ， （±）（±）· ， ： ， ：（）（）（）（） ， ： ：； （）；